高分子量聚乙烯(UHMWPE)的加工一直是一个世界性难题。采用聚丙烯(PP)改性UHMWPE可显著提高UHMWPE的加工性能并保持较好的力学性能,因而UHMWPE/PP共混体系的研究受到广泛关注。
高分子量聚乙烯(UHMWPE)是分子量150万以上的无支链的线性聚乙烯,具有超强的耐磨性、自润滑性,强度比较高、化学性质稳定、抗老化性能强。由于UHMWPE具有较大的分子量和较长的分子链,在加工的时候能够有效地将应力传递到整个聚合物骨架上,从而使得UHMWPE比常规聚乙烯具有更高的冲击强度。
虽然UHMWPE具有优异的性能, 但由于UHMWPE流动性极差,其熔体指数几乎为零,所以很难用一般的机械加工方法进行加工。
UHMWPE加工困难主要表现:
流动性极差,其熔体指数几乎为零,其熔体呈橡胶状的高弹态;
摩擦系数小,具有自润滑性,在螺杆中容易出现打滑、料塞,难以喂料;
临界剪切速率低,加工过程中容易出现产生熔体破裂现象;
成型温度范围窄,成型周期长,易氧化降解。
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随着“以塑代钢”的理念不断深入,聚合物在工业领域的应用越来越广。聚合物共混的研究越来越受到人们的广泛关注。因为共混可以弥补单一聚合物体系所缺乏的性能,获得性能更为优异的材料,这也比从合成到最终产品具有更快、更便宜的优点。
聚丙烯(PP)具有耐化学性、耐热性、电绝缘性、高强度机械性能和良好的高耐磨加工性能等,不仅价廉易得,而且具有较好的流动性能。
因此,将PP与UHMWPE进行熔融共混可以有效改善UHMWPE加工性能。
01
相态结构
UHMWPE/PP共混体系的相态结构与其性能密切关联,主要受到共混的组分和共混工艺条件的影响。随着PP含量的增加,UHMWPE/PP共混物中UHMWPE分子的端到端距离逐渐减小,说明UHMWPE颗粒的直径随PP含量的增加而减小。
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加工流场也是影响共混物相形态的关键因素,特别是对于UHMWPE/PP黏度比相差极大的共混体系,近年来发展的新型加工方法表明拉伸流场的作用优于剪切流场。临界毛细管系数越小,分散相越容易发生破碎、细化。在剪切流场作用下,当共混粘度比极小和极大的情况时,Cacrit值变大,分散相液滴不易破碎;只有在粘度比相近时,Cacrit值才为最小值。而在拉伸流场作用下,Cacrit值明显小于剪切流场。因此,采用拉伸流场可以实现PP在UHMWPE基体中较为均匀分散。
剪切流场和拉伸流场下临界毛细管系数(Cacrit)和粘度比的关系
在拉伸流场作用下,PP熔体液滴能够更有效地破碎,尺寸更小,形成有效的润滑相,降低体系的储存模量和粘度。
02
流动性能
UHMWPE具有极高的熔体黏度,是限制UHMWPE加工成型的一个核心问题。提高UHMWPE的熔体流动速率是改善UHMWPE加工性能的一个重要方向。
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加入PP可以有效地提高UHMWPE的流动性,其MFR随PP含量的增加几乎呈线性增加。但仅加入体积分数为5%的聚丙烯,流速几乎无法检测;当PP的含量增加到25%时,MFR增加到0.66g/10min。
随着PP添加量的增加,UHMWPE的粘度显着降低,且无论温度如何,粘度函数都遵循幂律行为。
PP的流动性越好,对UHMWPE的加工流变性的改善越好。
因此,可以通过选用流动性更好的PP来降低UHMWPE的熔体粘度,改善UHMWPE的加工性能。
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因为UHMWPE和PP的混溶性较差,在挤出的的过程中,熔融的PP不会渗透到UHMWPE熔体中,而是附着在UHMWPE外面,从而增加了UHMWPE对筒壁的粘性和摩擦力。而与螺杆接触的内部主要是UHMWPE,摩擦系数小,有利于物料的输送。
从微观结构上分析发现PP破坏了UHMWPE完整的链缠结网络,有效地减小了UHMWPE分子链的缠结密度,减小熔体粘度。
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添加少量的PEG能够使UHMWPE/PP的熔体粘度,提高流动性能显著降低。PEG/玻璃微珠复合能够进一步降低UHMWPE/PP/PEG的熔体粘度。
03
力学性能
尽管PP能够降低UHMWPE的熔体粘度,但UHMWPE/PP是不相容体系,这会导致界面的形成,使两种聚合物之间的界面附着力减弱,进而产品的力学性能会受到影响。
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将PP与UHMWPE进行单螺杆熔融共混可以提高 UHMWPE的冲击强度和拉伸强度,但随之而来的是断裂伸长率的降低。
虽然可以通过增加PP的含量或选用流动性更好的PP来改善UHMWPE的流动性能,但是PP的含量过多时或采用流动性更好的PP会明显恶化UHMWPE的力学性能,特别是冲击韧性。
采用十氢萘作为溶剂,利用溶液共混、浇筑成型的方法制得的UHMWPE/PP共混物的拉伸强度和断裂伸长率均随着 PP含量的增加而降低。
十氢萘
采用柱塞挤出的方法也同样表明添加PP降低了UHMWPE的拉伸强度和断裂伸长率。
为了提高UHMWPE/PP的相容性,在UHMWPE/均聚聚丙烯(PP-H)体系中添加嵌段共聚聚丙烯(EPS30R),结果表明EPS30R可以提高UHMWPE/PP-H的力学性能。
UHMWPE的分子量越高,PP与UHMWPE的相容性越差,不利于UHMWPE力学性能的维持。
04
耐磨性能
PP的耐磨性远不如UHMWPE的耐磨性,一般认为会降低UHMWPE的耐磨性能。然而,许多关于PP对UHMWPE 耐磨性能影响的研究发现事实并非如此。
PP的加入能够降低UHMWPE的磨痕宽度和摩擦系数,显著提高了UHMWPE的耐磨性能。
在添加适量的PP基础上再添加0.5wt% Cu粉和交联聚丙烯(PP-X)可进一步提高UHMWPE/PP的耐磨性能,并且降低摩擦系数。
在低速下(200rpm),当PEG含量在0-2phr时,共混物的摩擦系数和磨痕宽度随PEG含量的增加而减小;
在高速度下(400rpm),只有当PEG含量小于1phr时,加入PEG才能改善UHMWPE/PP共混物的耐磨性能。